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有機溶劑除水方式

主文獻:Drying of Organic Solvents: Quantitative Evaluation of the Efficiency of Several Desiccants

Williams, D. B. G. ; Lawton, M. J. Org. Chem.2010, 75, 8341.

於某些反應中,溶劑含水會有很大影響,造成無法反應或產率偏低,一般所用方法對於環境與後續處理較為麻煩,本文獻提到用分子篩進行處理。

來看看作者的結果如何。

 

THF一般使用鈉在加熱迴流狀態下利用benzophenone當指示劑除水,大約可降至43ppm,作者發現直接使用3A分子篩就非常有效果,放置一天可達27ppm,不過如果要到10ppm以下,則需拉長時間,雖然THF有可能形成過氧化物,但本報導中並未發現,如果要快速降低,則可使用鋁,經蒸餾後可降至5.9ppm

甲苯會先用CaCl2CaH2CaSO4預乾燥,同樣用鈉於加熱迴流狀態下利用benzophenone當指示劑除水,作者發現使用3A分子篩可達到超級乾0.9ppm的情況。

二氯甲烷算是不易吸水的溶劑,一般使用CaH2加熱方式除水,若用3A分子篩可降至0.1ppm,也可使用過管柱方式通過activated silica,也可達到1.3ppm

Acetonitrile是極性溶劑,自然對水親和力強,有報導使用P2O5可降至9ppm,而作者使用3A分子篩一天可至5ppm以下,拉長時間,更可降至幾乎無水的情況。

甲醇的除水較常使KOHMg / I2方式,也可降至30~50ppm。在醇類系統,分子篩短時間效果較慢,但拉長時間之後,也可達10~20ppm

乙醇的效果類似甲醇,給予分子篩較長時間,可降至非常低的含水程度,約8~10ppm

材料科学与工vol. 3,No. 3,p.13-18作者:李宏煦,有針對分子篩吸附水之能力,與活化方式發表文獻,節錄兩點結論如下:

 

水分對分子篩的吸附能力影響很大,極少量的吸附水也會顯著降低分子篩的吸附容量,分子篩中的物理吸附水和化學結晶水會影響分子篩的吸附性能,相比之下,物理吸附水對分子篩的吸附量影響較大。

 

若要完全恢復分子篩的吸附性能,則採用400的活化溫度;若要進行吸附塔中的低溫活化,則只需考慮去除物理吸附水,則HD-01的活化溫度為180PU-8的活化溫度為152

 

從上文獻可得知,使用分子篩的除水,可避免金屬鈉、CaH2後續處理的麻煩,且分子篩還可以活化,重複使用。

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